Ursprünglich hieß der Ort Corsignano und war Geburtsort des Aeneas Silvius Piccolomini, Spross einer verbannten Sieneser Familie, und späterer Papst Pius II. Einmal Papst geworden ließ er das Dorf umbenennen und begann, in der Tradition antiker Stadtgründer, den Ausbau zu einer idealen Stadt. Das Städtchen hieß fortan nach seinem Bauherrn Pienza und gilt als ein erstes Beispiel einer so genannten humanistischen Stadtplanung, eine Anregung die in anderen italienischen Städten aufgenommen wurde und sich schließlich über ganz Europa verbreitete. Von allen Seiten führen Straßen auf die Piazza Comunale, wobei jeder Standort wechselvolle, harmonische Perspektiven auf die Gebäude, und weite inszenierte Ausblicke in das umliegende Tal gewährt. Der Travertin-Brunnen der Piazza, durch seine Aufstellung vor dem Palazzo Piccolomini die bewusste Asymmetrie des Platzes stärkend, trägt das Familienwappen der Piccolominis und wurde während der folgenden Jahrhunderte Vorbild für viele Toscanische Brunnen

2. Tag: Die Crete Senesi; 45 km, 750 Höhenmeter
Rundtour Pienza - Castelmuzio - Fornace - San Giovanni d’Asso - Torrenieri -San Quirico d’Orcia - Pienza
Die Crete Senesi ist eine durch Erosion geprägte Landschaft. Innerhalb der Crete bei Asciano liegt die Accona-Wüste, in der sich das Olivetaner-Mutterkloster Monte Oliveto Maggiore angesiedelt hat. Die Accona-Wüste ist mit nur 600 mm Niederschlag im Jahr sehr regenarm. Durch Verwitterung des Tons entstehen Furchen an den Südhängen, die so genannten Calanchi. Typisch für die Crete Senesi sind die Biancane, weiße, nur wenige Meter hohe Hügel mit schmalen Furchen und ohne jede Vegetation.
Abendessen im Hotel.

3. Tag: Das Val d'Orcia; 40 km, 500 Höhenmeter
Rundtour Pienza - Montepulciano - Monticchiello - Pienza
Montepulciano liegt südöstlich von Siena zwischen dem Val di Chiana und dem Val d'Orcis. Lage und Bau der Stadt sind außerordentlich reizvoll und pittoresk. Die Stadt liegt auf der Kuppe eines rund 600 m hohen Hügels und ist von einer mittelalterlichen Stadtmauer umgeben. Böden, Lagen und Klima der Gegend begünstigen den Weinbau, durch den der Ort bekannt geworden ist. Der Rotwein hat einen „noblen“ Namen: Vino Nobile di Montepulciano. Die Winzer von Montepulciano machen den Unterschied in den Rebsorten, in der Haltbarkeit und in der Qualität und orientieren sich dabei an den toskanischen Nachbarn aus Montalcino.
16.30 Uhr Nach der Rundtour Abholdienst vom Hotel in Pienza und fahrt nach Bagni San Filippo für ein erholsames Thermalbad. Das offene Bad wurde in ruhiger Lage in der Nähe der Kalkstein-Ablagerungen des “Fosso Bianco” eingerichtet. Das große Becken ist in leichter Schräge angelegt und wird auch von heißen Wasserfällen gespeist, unter denen man entspannende natürliche Hydro-Massage genießen kann. Die opalisierenden Wasser und die Dämpfe, die während der kühleren Jahreszeiten aufsteigen, verwandeln dieses Ambiente in einen magischen Ort.
18.00 Uhr Fahrt zum Hotel am Monte Amiata.
19.30 Abendessen im Restaurant des Hotels mit Claudia, Giorgio und Alessia und toskanischen Gerichten.

4. Tag: Auf den Spuren der Etrusker; 50 km, 800 Höhenmeter
Macinaie - Sorano - Pitigliano
Die heutige Radtour führt nach Sorano. Von der etruskischen Grabstätte aus dem 4. Jh. v. Chr. erreichen Sie nach einem eindrucksvollen Spaziergang durch die Höhlenwege der Etrusker das Dorf. Hier können Sie beobachten, wie die faszinierende Architektur der Häuser und der Burg eine harmonische Einheit bildet.
Es geht weiter nach Pitigliano. Die Stadt liegt im ursprünglich etruskischen Stammland und ist auf einen ca. 300m hoch gelegenen Tuffsteinfelsen gebaut. Der Tuff ist auch das hier übliche Baumaterial, das in Ziegelform aus dem Fels geschnitten wird. Pitigliano ist von den tiefen Schluchten der Bäche Lente und Meleta umflossen, die sich im Lauf der Zeit in das Plateau geschnitten haben. Zusätzlich zu den natürlichen Canyons finden sich rund um die Stadt viele so genannte "Vie Cave", Wegsysteme der Etrusker, die in den Tuffstein gegraben wurden, um auf die der Stadt gegenüber liegenden Talseiten zu gelangen. Das beeindruckende Aquädukt wurde in der Mitte des 16. Jahrhunderts begonnen, aber erst im darauf folgenden unter den Medici vollendet. 
15.00 Uhr Abholdienst mit dem Taxi und Fahrt nach Piancastagnaio. Besichtigung einer Oliven-Steinmühle und Verkostung des Olivenöls. Die mächtige Abtei von San Salvatore wurde um 750 von dem adeligen Langobarden Erfo gegründet. Bis zum XI . Jahrhundert wurde die Abtei die wichtigste in der Toskana und setzte sich als angesehenes religiöses Zentrum durch. Die Mönche der Abtei, von den Benediktinern bis zu den Zisterziensern überlieferten die Olivenkultur bis heute. Die wichtigste Olivensorte heißt “Olivastra Seggianese”. Man zählt mehr als 400.000 Olivenbäume auf  ungefähr 2500 Hektar, bewirtschaftet von 2700 Familienunternehmen. Das Gebiet und die Oliven-Öl-Produktion ist durch den D.O.P. (Bestätigung der Qualität) zertifiziert.
17.00 Fahrt zum Hotel am Monte Amiata
19.30 Abendessen im Hotel

5. Tag: Die Weinstraße des "Brunello di Montalcino";
50 km, 700 Höhenmeter
Macinaie - Seggiano - Sant' Antimo - Montalcino
Fahrt mit dem Rad Richtung Sant’Antimo. Die Abtei wurde von Benediktinern bereits im 8. Jahrhundert gegründet – der Legende nach auf Initiative von Karl dem großen aus Dank vor der Errettung von der Pest – und in den folgenden Jahrhunderten stetig erweitert. 1118 wurde mit dem Bau der jetzigen Kirche begonnen.
Einst wurde die Stadt von Wachposten auf 19 Türmen ("capotredici" genannt) und an 6 Stadttoren ("capodieci" genannt) bewacht, um vor Angriffen seitens des Papststaates und der Florentiner zu schützen.  Die Festungsanlage mit fünfeckigem Grandriss ist mächtig und uneinnehmbar. Die Wìnzergenossenschaft des Brunello und Rosso di Montalcino und das Institut für Weinbau haben im Palazzo Comunale ihren Sitz.
16.15 Fahrt zum Weingut Poggio Antico. Weinkeller Besichtigung und Brunello di Montalcino Weinverkostung.
18.30 Rückfahrt zum Hotel und Abendessen.

6. Tag: Nach dem Frühstück Abreise